邳州市属于什么省的(邳州市行政区划及历史沿革)

邳州市是江苏省辖县级市,由徐州市代管。邳州位于江苏省北部,徐州与连云港之间,东接新沂市,西连徐州市铜山区、贾汪区,南界睢宁县、宿迁市宿豫区,北邻山东省枣庄市台儿庄区、兰陵县、郯城县。邳州位于江苏省最北

邳州市是江苏省辖县级市,由徐州市代管。

邳州位于江苏省北部,徐州与连云港之间,东接新沂市,西连徐州市铜山区、贾汪区,南界睢宁县、宿迁市宿豫区,北邻山东省枣庄市台儿庄区、兰陵县、郯城县。

邳州位于江苏省最北部,是东陇海沿线和大运河沿岸的重要节点城市。邳州区位优越、交通便捷。自古有“北接齐鲁、南连江淮”之称,东临亚欧大陆桥东方桥头堡连云港,西依历史文化名城徐州,连徐高铁横穿东西,京杭运河纵贯南北,是国家“一带一路”倡议重要枢纽城市。邳州是全国文明城市、中国最具幸福感十佳城市、中国营商环境质量十佳县(市),位居全国综合实力百强县第36位、全国工业百强县第30位、全国绿色发展百强县第33位、全国投资潜力百强县第18位。

邳州市属于什么省的(邳州市行政区划及历史沿革)

历史沿革

夏代邳为薛都,商代为邳国。

西周为将良国下邳邑。

春秋属齐,战国后属楚。

秦置下邳县,属泗水郡。

汉初置楚国,都下邳。东汉始置下邳国。

魏晋改置下邳郡。南北朝时下邳郡先后隶徐州、武州、东徐州。北周始置邳州。

隋废州为郡,移治宿豫(今宿迁)。

唐初复改为州,后去州为县,隶徐州。

宋置淮阳军,金移山东行省于下邳县。

元初去县置州,隶归德府。

明初置邳州为直隶州,后改隶淮安府。

清代邳州先后隶属于江南、江苏、江宁等布政使司。

民国元年,废州为县,时邳县属江苏省徐海道。

抗日战争解放战争时期,邳县南北两部以陇海路为界建立两个革命政权,邳北为邳层政府,先后属鲁南三专署、二专署、鲁中南五专署;邳南建立邳南行政公署、邳南县、邳睢县,分别属淮北三专署、淮北后方办事处、江淮三专署。

1948年11月22日,邳县全境解放。

1953年5月,邳睢县撤销,恢复邳县建置,隶属江苏省徐州地区专员公署,1983年隶属徐州市。

1992年,邳县撤县建邳州市,由徐州市代管。

行政区划

1948年解放,邳县属山东省临沂专区所辖,邳南仍为邳睢县一部分,隶属江苏省淮阴专区。

1953年5月,邳县划归江苏省徐州专区,同时撤销邳睢县,邳南归属邳县。

1958年人民公社化时,全县辖31个公社。之后,政区又作了一些调整。

1959年撤销猫窝公社,新置新集公社和张楼公社。

1961年将红旗公社分为红旗、官湖、邳城、白埠、陈楼等5个公社。

1985年全县辖37乡(镇),4个场(园、圃),676个村4(居)民委员会,县治运河镇。

1998年,将新沂市的炮车镇划归邳州市管辖,将邳州市的合沟镇划归新沂市管辖。

2000年4月1日,徐州市人民政府批准调整邳州市乡镇行政区划:(1)撤销白龙埠镇,将其原辖区域和邳城棉花原种场并入官湖镇,镇政府驻新华二村。区划调整后宫湖镇行政区域82平方千米,辖46个村委会、1个场圃。

(2)撤销连防乡,将其原辖区域并入铁富镇,实行镇管村体制,镇政府驻铁富村。区划调整后铁富镇行政区域127.9平方千米,辖39个村委会。

(3)撤销泇口乡,将其原辖区域并入邳城镇,实行镇管村体制,镇政府驻邳城村。区划调整后邳城镇行政区域91.1平方千米,辖35个村委会。

(4)撤销徐楼乡,将其原辖区域并入宿羊山镇,实行镇管村体制,镇政府驻宿羊山村。区划调整后宿羊山镇行政区域91平方千米,辖35个村委会。

(5)撤销滩上乡、赵墩乡,将这两个乡的原辖区域合并,设立赵墩镇,实行镇管村体制,镇政府驻赵墩村。区划调整后赵墩镇行政区域119.5平方千米,辖38个村委会。

(6)撤销徐塘乡、张楼乡,将这两个乡的原辖区域和张楼农场并入运河镇,实行镇管村体制,镇政府驻李口村。区划调整后运河镇行政区域98.8平方千米,辖11个居委会、37个村委会、1个场圃。

(7)撤销岱山乡,将其原辖区域并入碾庄镇,实行镇管村体制,镇政府驻碾庄村。区划调整后碾庄镇行政区域121.8平方千米,辖1个居委会、35个村委会。

(8)撤销新桥乡,将其原辖区域和八义集蚕种场并入八义集镇,实行镇管村体制,镇政府驻街东村。区划调整后八义集镇行政区域123.4平方千米,辖32个村委会、1个场圃。

(9)撤销陆井乡,将其原辖区域和占城果园并入占城镇,实行镇管村体制,镇政府驻占城村。区划调整后占城镇行政区域80平方千米,辖29村委会、1个果园。

(10)撤销新集乡,将其原辖区域并入新河镇,实行镇管村体制,镇政府驻新河村。区划调整后新河镇行政区域118平方千米,辖31个村委会。

(11)将陈楼果园并入陈楼镇,实行镇管村体制,镇政府驻陈楼村。区划调整后陈楼镇行政区域60平方千米,辖20个村委会、1个果园。

(12)保留港上镇、四户镇、邹庄镇、岔河镇、土山镇、八路镇、议堂镇、炮车镇、邢楼乡、戴庄乡、红旗乡、车辐山乡、燕子埠乡,其行政区域和乡镇政府驻地不变。区划调整后,全市辖19个镇、5个乡:运河镇、邳城镇、官湖镇、铁富镇、宿羊山镇、赵墩镇、碾庄镇、八义集镇、占城镇、新河镇、陈楼镇、港上镇、四户镇、邹庄镇、岔河镇、土山镇、八路镇、议堂镇、炮车镇、邢楼乡、戴庄乡、红旗乡、车辐山乡、燕子埠乡。

2013年8月一、撤销运河镇,以原运河镇的向阳、城关、光明、跃进、城北、城西、李口、镇东、索家、庄场、青年西路、三连庄、新三河、张村、河湾15个居委会区域和张楼、葛程、红旗、薛口、庙山、新兴、徐口、后马庄、大新庄、新张庄、新庄圩、朝阳12个村委会区域设立运河街道办事处,街道办事处驻青年东路138号。

二、撤销炮车镇,以原炮车镇的蒋庄、墩集、桃园3个居委会区域和龙池、张圈、四王、果园、陆营、圩北、宋圩、堰洼、范庄、天齐、红卫、刘口12个村委会区域设立炮车街道办事处,街道办事处驻蒋庄新街50号。

三、撤销戴圩镇,将原戴圩镇行政区域与原运河镇的徐塘、吴闸、马场、五杨、八杨5个居委会区域及邵场村委会区域合并,设立戴圩街道办事处,街道办事处驻府前街1号。

四、将原运河镇的二庙、坝头2个居委会区域,原炮车镇的前沙沟、赵坝2个居委会及后沙沟村委会区域,陈楼镇的左东、左西2个村委会区域合并,设立东湖街道办事处,街道办事处驻长江路168号。行政区划调整后,运河街道办事处行政区域面积78.31平方公里,管理15个居委会、12个村委会;炮车街道办事处行政区域面积53.05平方公里,管理3个居委会、12个村委会;戴圩街道办事处行政区域面积80.08平方公里,管理6个居委会、19个村委会;东湖街道办事处行政区域面积26.49平方公里,管理4个居委会、3个村委会;陈楼镇行政区域面积40平方公里,辖11个村委会。

截止2020年全市面积2088平方公里,人口195万,是江苏省第二人口大县,辖21个镇、4个街道、2个省级经济开发区、1个省级风景名胜区,490个行政村(居)。

众所周知,生活在古代的女子,更是无权决定自己的婚事,所谓婚姻大事“父母之命,媒妁之言。”这是古代的婚姻制度,古人不敢违背,不然就会受到谴责。

古代的人们受到封建社会的思想,一直维系着“男尊女卑”的风俗,普遍认为女子就是要依附丈夫,在家相夫教子,不用出去劳作,不可抛头露面,一生之中最重要的任务就是给丈夫家生孩子,好延续香火。

尤其在古代的贫困家庭里,一家老小上下加起来好几口人,别说供每个孩子去读书,就是有时候连饭都吃不饱。

所以为了节省开支,家中父母便把女儿尽早安排出嫁,这样家里少了一张嘴吃饭,或者可以从女婿家获得彩礼,就可以减轻家里的负担。

原因二:古人寿命短
古人的普遍寿命并没有现代人的寿命长,最早的夏商周时期,人们的平均寿命只有十八岁。随着时代的不断发展,古人的寿命也在增加,但依然比不上现代人。
天要开奖的是22140期双色球,也是双色球今年大派球的第15期,开奖已经进入了尾声,希望大家能够抓住派奖的尾巴,中个大奖过肥年。

接下来我们一起来看看本期双色球的五种走势图数据吧!

双色球常规走势图:

6.7.9.16.17.19+14

140期双色球历史同期走势图:

5.10.16.26.27.33+1

周二双色球历史同期走势图:

8.21.23.27.28.33+1

12月6日双色球历史同期走势图:

1.3.18.19.26.29+3

十一月十三双色球历史同期走势图:

3.4.9.10.29.33+13

下面我们把要研究的这4期号码汇总在一起,方便我们进行统计和整理。

5.10.16.26.27.33+1

8.21.23.27.28.33+1
凯出生在农村,小时候在村子里,每当有人办喜事的时候,村里人都会夸奖对方娶到的老婆漂亮,张凯的妈妈也告诉张凯,将来一定要娶一个漂亮老婆,这样的话,全家人都会非常有面子。所以从小时候开始,张凯的内心便有了一个想法,那就是自己将来娶的老婆一定要非常漂亮。

在张凯开始工作以后,便开始向自己人生的第一个目标努力,寻找一个漂亮的老婆。张凯工作能力非常出色,得到了身边人的一致认可,因此有很多人给他介绍女朋友,其中也有一些非常不错的女孩,可是在接触之后,张凯虽然认为自己接触的很多女孩都非常不错,但从容貌上来讲,对方却不够漂亮,所以张凯最终坚持了自己的想法,拒绝了那些女孩。

后来,在一次和同事们到KTV唱歌的时候,张凯偶遇了一个女孩,那个女孩就是刘丽,刘丽长得非常漂亮,虽然自己和刘丽是第一次见面,但是张凯认定刘丽就是自己理想中的对象,所以,张凯主动上前与对方打招呼,并且经过一番软磨硬泡得到了对方的联系方式。

得到刘丽的联系方式之后,张凯便对刘丽展开了疯狂的追求,经常花费自己的工资为刘丽买各种各样的礼物,即使刘丽提出想要价值数万的名牌包包,张凯也咬牙满足了对方。在张凯的疯狂进攻之下,终于在一年以后,刘丽答应了张凯的求婚的请求。

为了让自己村子里的人都知道自己找到了一个
1.3.18.19.26.29+3

3.4.9.10.29.33+13

1.3.4.5.8.9.10.16.18.19.21.23.26.27.28.29.33

本期的红球重复号和上期的情况差不多,同样是共计六个号码,也同样有一个号码重复了三次,本期重复三次的号码是33。上期的六个号码里面开出来了一个号码19,本期参考思路个人觉得可以保持不变,同样也从里面考虑出一个号码。下面是本期这六个重复号的具体详情:

3.10.26.27.29.33
下面是最近几期重复号出号情况的历史数据,大家可以对比着进行参考:

22136期:7.11绝杀

220137期:1.3.5.10.14.24绝杀

22138期:2.11.32出02

22139期:8.10.12.14.19.27出19

蓝球参考情况:
下面是最近几期的蓝球汇总的历史数据:

22136期:3.12.15.16绝杀

22137期:1.12.14出12

22138期:3.6.9.16绝杀

22139期:1.8.11绝杀

22140期蓝球号码汇总详情:
这是观测站首次记录到行踪的小灵猫,我们非常激动。”国家野外科学观测研究站科研监测人员余欣繁介绍道,国家野外科学观测研究站位于七娘山杨梅坑,这台红外相机布设在国家野外科学观测研究站后山登山道,拍摄到小灵猫的时间为12月2日5时23分,符合“小灵猫”昼伏夜出的生活习性。

12月2日,科研监测人员余华金和杨志明如往常一样收取相机储蓄卡并查看所拍摄到的资料,拍摄图像中出现野猪、豪猪等较常见的野生动物,突然看到一个往日从没有出现过的动物,大家顿时激动起来。

“看第一眼猜想会不会是豹猫,可细看发现尾部有一节一节的黑圈,才发现不是豹猫,可以肯定的是猫科动物。”余欣繁说,她和科研监测人员立马将图片发给专家鉴定。经专家鉴定,确认红外相机拍摄到国家一级重点保护动物小灵猫。

小灵猫喜栖息于海拔2000米以下的亚热带、暖温带和热带稀树山地、灌丛、丘陵草丛、溪沟边或农耕地。此次拍摄到的小灵猫身尾长约90厘米,为成年小灵猫。

小灵猫的尾巴有九段,也叫九节狸,从肩到臀通常有3至5条颜色较暗的背纹,是猫科动物里面比较凶猛的动物。

令人惊喜的是,12月2日当天,科研监测人员还在同一红外相机还拍摄到画眉、小鸦鹃、黑脸噪鹛等野生动物。不过,此次记录到的小灵猫并非七娘山“首秀”,此前七娘山也记录过小灵猫的踪迹。

监测人员表示,小灵猫等越来越多的稀缺性物种出现,反映出七娘山环境越来越好,这也说明该物种群体能够较好地适应该区域环境。

(原标题《国家野外科学观测研究站首次记录到小灵猫,系国家一级重点保护动物》)
1.3.13
本期蓝球汇总的数量和上期一样,也是三个号码,不过本期的三个号码比较特殊,都是质数,而且其中还有一组同尾号3.13。虽然前不久三码出号了,但是就我个人的感觉和经验来说,今年的三码蓝球汇总原则上都可以当做杀号来参考,当然如果这三码当中有你的心水号,就另当别论了。

红球合并大底出号情况
上期的17码双色球红球合并大底并没有延续上上期继续开出较多的号码,仅仅只开出来了三个号,具体的号码是16.17.19。

本期的红球合并大底数量和上期相同,也是17个号码,下面是具体详情:

1.3.4.5.8.9.10.16.18.19.21.23.26.27.28.29.33
对于本期者17码的红球大底,个人的参考意见是可以从中考虑防三个号码或者是四个号码。

友情提示:

彩无绝对,理智玩彩;

到了清朝时期,人们的平均寿命在三十多岁。清朝的乾隆帝能活到八十多岁,在当时的确是长寿之人,但又有几个人的寿命能像他看齐呢。这也就能理解为何古人,尤其是历代的皇帝们,几乎都喜欢追求长生不老了。
首先我们可以做个小实验:找个透明的、内部干燥(越干燥现象越明显)的矿泉水瓶,用它装上占瓶体积四分之一的大块冰糖。然后你就可以在伸手不见五指的房间内迅速摇晃塑料瓶,随后你就会发现瓶中的冰糖发出蓝紫色的闪光,只要你摇的越快现象就越明显。

其实吧这个实验早在17世纪就被人发现了,其机理也很简单。由于冰糖晶体的非对称性,冰糖在断裂过程中断面会带上正负电荷,这相当于把振动摩擦的机械能转化为了电势能。而电荷中和的放电过程激发了空气中的氮分子,将能量以荧光形式放出,此外能以相似机理摩擦发出的晶体还有LiF NaCl SiC等。

当然虽然很多晶体有相似的放光现象,但是这背后却有更深层次的机理。比如晶体的压电效应、扭曲和位错都能引起发光。而某些对称晶体也能像它们一样发光。如果对此感兴趣,可以多查些资料了解一下
正因为古人的寿命短,古代的男子才会更早的娶妻生子,往往都是娶13到14岁的少女,因为在她们那个年纪刚好来初潮,也就可以开始怀孕生子。

原因三:为了发展
古时候,人口的数量并不像现在这般达到了几十亿,有些朝代面积大,人口少,便会缺乏生产力,越是为了达到要求的生产力,西汉时期就有明文规定,如果女子15岁还未出嫁,就需要每年给朝廷上缴翻倍的粮食税。
纸术和印刷术的完美结合,为欧洲文艺复兴在意大利及欧洲各地的蓬勃兴盛奠定了创新文化传播和信息流通的载体基础。为欧洲文艺复兴直接提供了思想启蒙的印刷品和读物,带来一个特异的互相矛盾的文化现象——“文艺复兴初期的特点是重新翻译、编写、编印古代科学文献。”西方编造历史的假手稿、假文献泛滥成灾,而戳穿伪史、伪作、伪文物的印刷品与纠正讹误的舆论力量也“应运而生”。发生在14世纪到16世纪的一场反映新兴资产阶级要求的(意大利)文艺复兴中,编造历史的假手稿、假文献与辨伪、证伪的争鸣,差不多同时交织进行的。还有同一名学者既辨伪又造伪的奇葩。
张文宏医生给大家提出的防疫措施很简单,也很实用。就是戴好口罩和手套。不要在外出的时候随意的触摸鼻子和眼睛等重要部位,接触电梯按钮或是在农贸市场买菜时最好是佩戴手套,或是用纸巾去按电梯的按钮,与人接触时要保持距离,回到家后第一件事情就是将一次性手套和口罩扔掉,将手认真的洗干净,如果能够坚持做到这些,即使与阳性病例擦肩而过,感染的几率会很小,几乎为零。
摩洛哥F组头名晋级,状态颇佳,球队防反战术出色,身体对抗也丝毫不弱,但锋线上略显青涩,缺乏有力的终结者。

西班牙上轮1-2不敌日本,也是充满争议,凭借净胜球晋级,很多人认为西班牙深谋远虑,以小组第二晋级就可以避开巴西队,但这些猜测都需要一个基本条件,那就是西班牙可以完全控制比赛及局势。

西班牙锋线人才济济,就实力而言摩洛哥远不及西班牙,以西班牙的传控,只要不想给摩洛哥机会,摩洛哥就毫无进球可能。数字一直稳定在西班牙-1,个人觉得可能又要上剧本了,本场90分钟内笑君看多平局走向,西班牙在加时阶段解决战斗。求稳考虑摩洛哥+1不败。

愚见:让胜 让平

细节:1-1 0-0 1-2
随着疫情的常态化,我们每一个人一定要保护好自己的健康,人人都是自己健康的管理者,一定要留意自己身体上的变化,发现异常及时就医。也相信我们的医疗体系能够日益完善,让感染的阳性患者有个舒适的治疗环境,能够快速的康复,重新回到工作为生活中去!
约1440年,洛伦佐·瓦拉完成《辨伪》,(拉丁文)。从文件中找出4世纪初不可能出现的文字,逐段对文本进行分析,充分证明《君士坦丁的赠礼》是8世纪某个人编造的——揭穿了西方最著名的一次作伪,为新教改革势力反对教皇制度提供了有力的武器,并唤醒了西方史家的史学怀疑精神,即所谓的第一手材料或权威材料并非全是历史的真实。1452年瓦拉完成欧洲首部历史《伯罗奔尼撒战争史》(拉丁文)造伪,并开始伪造《希罗多德历史》。约1457年瓦拉完成《希罗多德历史》(拉丁文)伪造(底本现存梵蒂冈博物馆)。1474年[威尼斯]《希罗多德历史》(拉丁文)首个印刷版问世(1452年之前没人见过《希罗多德历史》,瓦拉拿不出《希罗多德历史》希腊文手抄本;文艺复兴三杰但丁、彼特拉克、薄伽丘均未提及修昔底德《伯罗奔尼撒战争史》《希罗多德历史》两书。)1455年欧洲第一部用拉丁字体印刷书籍《谷登堡圣经》(拉丁文亦称42行圣经)在德国美因茨问世。世界最早的《圣经》印本,又名《谷登堡圣经》(GutenbergBible)、《马查林圣经》,共3卷。它是西方活版印刷术发明初期优秀的古籍代表制品。据说共有180本《谷登堡圣经》被印刷出来,40本印刷在羊皮纸上,另外140本印刷在纸上。2003年,已知现存的《谷登堡圣经》包括11个羊皮纸上的完全拷贝,一个羊皮纸上的新约全书,48个基本完全的纸上的拷贝,还有一些零散的拷贝。此前,北宋庆历间(1041年-1048年)中国的毕昇(970年—1051年)发明的泥活字,标志着世界上第一个活字印刷术发明人的诞生,比德国人约翰内斯·古腾堡的铅活字印刷术早约400年。元代王祯成功创制木活字,又发明了转轮排字。1482年5月25日[威尼斯]欧几里得《几何原本》(拉丁文)出版。约1483年[威尼斯]《伯罗奔尼撒战争史》(拉丁文)首个印刷版问世。1515年[威尼斯]彼得·列支敦士登(PeterLiechtenstein)出版1515年版《天文学大成》(拉丁文)。

边造伪边辨伪奇观的滋生,又难分难解。1690年,法国学者哈杜因(Hardouin;JesuitaeJoannisHarduini)《古代作家批判导言》(《
AdCensuramScriptorumveterumprolegomena》)出版,该书指责传教士伪造几乎所有的古代文献。1697年,英国剑桥大学学者,本特利《论法拉利斯的书信:以回应尊敬的查尔斯·波义耳的反对》(《AdissertationupontheepistlesofPhalaris:WithananswertotheobjectionsofthehonourableCharlesBoyle,esq.》)出版,该书质疑古希腊人法拉利斯、苏格拉底等人的作品均为伪作。在17世纪,苏格拉底是有作品存世的,现在没有了。1728年,艾萨克·牛顿《古代诸国修订年表》出版

再加上古时候战乱纷纷,大大小小的战争不计其数,每个朝代想要稳定的发展,就必须要有足够的人口,除了达到生产力之外,还要以防万一哪天打仗了要有足够的士兵。

所以古代封建时期的统治者,往往都会颁发许多规定或者奖励,以此来鼓励百姓早早地结婚生子,保证人口增长。

还有就是古人普遍认为,多子多福就是人的福气,在传统思想的影响下,古人觉得男子要先成家再立业,所以男子早早地成婚,有了妻子和孩子,心中就有了牵绊和想奋斗的心,于是就可以安心地在外立业。

小结
综合上述3种原因,实在太过现实。但能理解的是,在我国古代,尤其是冷兵器时代,古人依靠农耕维持生计,而为了维持农耕的稳定,每个朝代都曾想尽各种方法来解决人口稳定的增长率,才能稳固统治。
调整晶面比后,Cu2O颗粒的形貌由立方变为八面体。作者使用表面光电压显微镜(SPVM)绘制了这些粒子的表面电荷分布,发现光生电子在Cu2O立方体的{001}面比在八面体的{111}面积累更多(图1b)。结果是由于{001}面由于较高的铜空位(VCu)密度而具有更显著的p型特征。各向异性的VCu密度在含有{001}和{111}面的Cu2O粒子中产生了面间内置电场,如表面电位分布所示。有趣的是,随着{111}/{001}比值的增加,电场变得显著。与这一观测结果一致,各向异性电荷转移发生并在截断八面体构型中得到优化(图1c)。该一致性表明,各向异性电荷转移主要是由各向异性内建电场造成的。

然而,晶面加工后只能在表面观测到电子。因此,作者引入了一种空间可控缺陷工程策略,选择性地将空穴提取到Cu2O粒子的{111}表面,并保持电子转移到它们的{001}表面。氢补偿铜空位缺陷(H-VCu)被证明能够使空穴萃取到Cu2O表面。密度泛函理论(DFT)计算表明,(H-VCu)缺陷更容易在{111}面形成。

为了实现氢的选择性掺入,作者调整了Cu2O粒子电化学生长过程中的沉积电流,因为较高的电流增加了补偿VCu形成(H-VCu)缺陷的氢的密度。X射线光电子能谱(XPS)和Auger铜(Cu) LMM能谱证实了VCu被(H-VCu)取代,这与Cu0和Cu2+组分的分别增加和减少的观测结果一致。

在缺陷工程之后,SPVM表明适度的(H-VCu)掺入会导致分别在{001}和{111}面上的光生电子和空穴的有效空间分离(图1d)。尽管如此,极端的(H-VCu)合并导致了表面电子的消失和空穴在整个粒子表面的扩散(图1e)。根据表面电荷分布,作者将图1c-1e中的三种缺陷工程粒子分别表示为E-Cu2O (仅表面电子)、EH-Cu2O (空间分离电子和表面空穴)和H-Cu2O (仅表面空穴)。图1f定量比较了三种粒子在{111}和{001}面上的SPV分布,并表明通过各向异性缺陷工程在EH-Cu2O表面有效地分离电荷。

为了识别非均匀缺陷分布,作者用共聚焦拉曼显微镜探测了VCu相关拉曼强度与VCu密度线性相关。图1g显示SPV与VCu密度之间具有较好的强度相关性,图1h中EH-Cu2O的VCu分布与SPV分布具有较强的空间相关性(图1d)。这些相关性表明,各向异性缺陷有助于光催化剂表面电荷的有效分离。

为了验证面选择性缺陷分布,作者对EH-Cu2O粒子进行了空间分辨X射线光谱分析。结合面相关的XPS、Cu LMM Auger电子和Cu L2,3边缘X射线吸收光谱为EH-Cu2O粒子的VCu在{001}面的选择性分布和(H-VCu)在{111}面的选择性分布提供了直接证据。为了证实依赖于表面的电荷转移,作者在平行于基底的表面上用调制光测量了局域电荷分离,以消除尖端样品几何形状和扩散过程的可能影响。调制的SPV信号与稳态SPV数据很好地一致,证实了有效的电荷分离。此外,光导原子力显微镜测量的面相关电荷输运表明,光生空穴和电子可以分别选择性地提取到{111}和{001}面。此外,两个表面的SPV信号对光强的依赖性不同,说明电子和空穴转移的机制不同。

图1

为了阐明各向异性电荷转移的起源,作者使用时间分辨光电发射电子显微镜(TR-PEEM)来访问飞秒-纳秒时间尺度上的电荷转移动力学。为此,作者使用2.4 eV脉冲在传导带Γ谷产生热电子,并使用4.8 eV延时探针脉冲向真空中发射电子,并在真空中被PEEM检测到。图2a显示了单个EH-Cu2O粒子在不同泵浦探测延时下捕获的一系列光电发射电子图像。它们提供了创建视频的快照,并清晰地可视化了粒子的各向异性电子转移动力学,其中{001}面上的光电子密度高于{111}面上的光电子密度。

图2b显示了EH-Cu2O{001}和{111}面的能量积分光电子强度随时间延迟的变化曲线。光激发后不久,{001}面光电子强度增加,而{111}面在约0.5 ps内光电子强度下降,表明电子从{111}向{001}面发生了超快的转移。随后,光电子强度在数十皮秒时缓慢增加,在数百皮秒时出现衰减。早期动力学与激发态载流子密度无关,而随着激发态密度的增加,由于复合和阱平效应,衰减动力学加速。

观测到的动力学现象表明,超快的面间电子转移是导致各向异性电子分布的原因。由于从{001}到{111}面形成了1.7 kV·cm-1的内置电场,预计会发生电子转移。然而,模拟结果表明,超快输运行为不能用传统的漂移扩散模型解释。为了进一步阐明这一过程,在能量解析模式下研究了热电子弛豫行为(图2c)。在光激发下,{111}能级的高能电子居数在0.1 ps内迅速衰减,而{001}能级的高能电子居数在0.1 ps前继续增加,然后以0.18 ps的时间常数衰减。同时,{111}面的低能电子居数基本不变,表明高能电子在{111}面上的衰变来自于面间电子转移,而不是热电子弛豫或俘获。相比之下,{001}位面的低能电子居数明显以0.2 ps的时间常数增加,与热电子弛豫相一致。这些数据描绘了一个超快的面间电荷转移的图景,热电子在0.1 ps内从{111}迅速转移到{001},然后在约0.2 ps时经过能量弛豫,在{001}面上达到准平衡。与热电子弛豫同时,电子温度在相同的时间尺度上从3000 K衰减到1000 K。温度衰减的时间尺度约为2.96 ps,符合声学声子-电子相互作用。

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